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三聚氰胺

发表日期:2008-09-19 摄影器材: 点击数: 投票数:




三聚氰胺(化學式:C3H6N6),俗稱蜜胺、蛋白精,IUPAC命名為「1,3,5-三氨基-2,4,6-三嗪」,是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶於水,可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,具毒性,不可用於食品加工或食品添加物。
三聚氰胺是氨基腈的三聚體,由它製成的樹脂加熱分解時會釋放出大量氮氣,因此可用作阻燃劑。它也是殺蟲劑環丙氨嗪在動物和植物體內的代謝產物。
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三聚氰胺最早被李比希於1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)製備氰胺化鈣(CaCN2),氰胺化鈣水解後二聚生成雙氰胺,再加熱分解製備三聚氰胺。
目前因為電石的高成本,雙氰胺法已被淘汰。工業合成主要使用尿素為原料,在加熱和一定壓力條件下:
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
按照反應條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(<0.3MPa,390℃,氣相)三類。
90%以上的生产的尿素被用作肥料。在所有的一般使用的估计氮肥料中尿素的含氮量最高(46.4%),因此相对而言其每氮营养的运输费最低。尿素在水中的可溶性非常高,因此非常适合被加在可溶的肥料中。
也就是说奶粉出现三聚氰胺,不是因为直接添加,而可能是因为添加了尿素,提高奶制品的N含量,而牛奶本身的加工消毒等,需要进行加热和一定压力,可能是在这个环节,尿素转化为三聚氰胺,导致了悲剧。


三聚氰胺三聚氰胺(cyanuramide),分子式C3H6N6。又称蜜胺、2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪。白色单斜棱晶。

熔点345℃(分解),密度1.573克/厘米3 (16℃)。微溶于水和热乙醇。工业上三聚氰胺由双氰(酰)胺与氨在高温下反应或由尿素直接在高温高压下制得,后者成本低,较多采用,三聚氰胺与甲醛缩合可制得三聚氰胺甲醛树脂,此外三聚氰胺也用作合成药物的中间体。
三聚氰胺 - 产品描述产品介绍:三聚氰胺是一种重要的有机化工中间产品,主要用来制作三聚氰胺树脂,具有优良的耐水性、耐热性、耐电弧性、优良阻燃性。用途:可用于装饰板的制作,用于氨基塑料、粘合剂、涂料、币纸增强剂、纺织助剂等。
三聚氰胺 - 化学性质
三聚氰胺呈弱碱性(pKa=8),可与多种酸反应生成三聚氰胺盐。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
三聚氰胺 - 毒性
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。然而,2007年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。

三聚氰胺-非法用途
专家称:三聚氰胺其分子中含有大量氮元素。用普通的全氮测定法测饲料和食品中的蛋白质数值时,根本不会区分这种伪蛋白氮。添加在食品中,可以提高检测时食品中蛋白质的检测数值。
三聚氰胺掺入奶粉中有一个美好的商品名:蛋白精。三聚氰胺的含氮量为60%以上,每添加一克蛋白精,奶粉中的蛋白就会虚高4g。蛋白精不溶于水,很难掺入到鲜奶中造假,更容易的造假方式是在生产奶粉的过程中兑进蛋白精。
三聚氰胺 - 生产现状有关资料显示,2003年全球三聚氰胺约有大小生产企业90余家,总生产能力133.46万吨/a,其中中国生产能力达到30万吨/a,占全球产能的22%;欧洲仍是世界三聚氰胺的主要产区,约占全球总产能的34%;美国占12%;日本占12%;其他国家占20%。
中国三聚氰胺生产装置最早于1958年在天津卫津化工厂建成,采用双氰胺为原料,年产100吨。改革开放以来,中国三聚氰胺的生产装置不断改进,生产量和消费量也有了较大增长。到2003年,国内三聚氰胺的年生产能力已达30万吨/年,已成为世界上最大的三聚氰胺生产国之一。
中国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料,在0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。目前,据有关部门不完全统计,中国已有三聚氰胺生产企业近70家。由于生产技术、消费市场、生产成本等方面的原因,目前国内大部分生产装置达不到设计的生产能力。2003年,国内实际生产总量仅为23万吨左右。全国三聚氰胺经济联合会13家成员单位2003年产能为17.71万吨/a,约占全国总产能的60%。其中产能超过3万吨/a的有3家企业:河南省中原大化集团有限责任公司、川化股份公司、山东海化魁星化工公司,此3家企业的产能占全国总产能的42.63%。
近年来全球三聚氰胺生产能力以每年10%左右的速度快速增加,中国市场处于高增长期,欧美地区则步入稳定增长阶段。2000年全球三聚氰胺总产量约67万吨,2001年约70万吨,2002年约85万吨。2003年欧、亚、美洲部分大型工厂受原料涨价影响而停产,全球三聚氰胺实际总产量约114.3万吨,其中中国产量达到23万吨,占全球总产量的20%左右,这表明中国已成为世界重要的三聚氰胺生产基地。
当前全球正在建设的三聚氰胺项目尚有12套(10家企业),新增产能24万吨/a,预计2005年全部建成。其中除2家外国企业(荷兰、奥地利)外,其余新扩建项目均在中国。预计2005年年末全球三聚氰胺生产能力将达到159.2万吨/a,较2004年增加19.3%,中国产能将达到近60万吨/a,供求关系将严重失衡。
国外大型生产企业如荷兰DSM、奥地利奥格林茨产能均在20万吨/a左右。荷兰、奥地利在建项目的规模都比较大,荷兰的扩建规模为6万吨/a,奥地利企业在德国新建2套4万吨/a装置。而中国除了有2家在建规模为3万吨/a和2.6万吨/a外,其余7家多是l万吨/a左右的规模。由此可以看出,数量多、规模小、形不成拳头是中国三聚氰胺行业的突出问题。2003年全球三聚氰胺产销基本保持平衡。然而,今年第一季度全球新增三聚氰胺产能约3.2万吨/a,且全部在中国。预计今年全球三聚氰胺产能将达到152万吨/a,同比增加14%;今年年末中国三聚氰胺产能将达到40万吨/a,同比增加33%,届时中国三聚氰胺产能将占全球的25%,表明中国仍在以极快的速度扩张三聚氰胺这一市场已相对饱和的产品,供大于求的局面已经形成。
编辑本段 回目录 三聚氰胺 - 应用市场
中国三聚氰胺的消费市场主要集中于木材加工、装饰板、涂料、模塑料、纸张、纺织、皮革等行业,其中木材加工业占国内总消费量的56%。另外,中国三聚氰胺约有50%用于出口,主要出口到日本、韩国、新加坡、西班牙、德国、印尼、意大利等国家。
国内需求量较大的市场是广东、广西、苏南地区,年需求量在1.25万吨左右。在两广地区,山东海化魁星股份有限公司、四川川化集团公司、合肥四方集团公司三家的市场份额约占整个市场用量的65%。苏南市场用户多为个体私营企业,需求量虽大,但竞争很激烈,经营风险较大,其次是上海市场,年需求量在1.0万吨以上,主要被南京金星、石化实业有限公司、四川川化集团公司、合肥四方集团公司占有。华北市场年需求量约1.20万吨,但该地区生产厂家众多,价格混乱,竞争无序,因此一些厂家限制了对该地区的供货。东北、浙闽、西北、湘赣等地的市场需求量不断增加,价格也比较稳定,西部地区随着大开发的进行,今后的用量也将不断的增加,重点在建筑、油漆业、涂料等方面,但由于该地区整体经济水平较差,需求不旺。
随着三聚氰胺生产技术的发展,生产厂家的不断增加,生产规模的不断扩大,三聚氰胺的年产量在迅速增加,国内市场的需求量也在增长。但生产能力的增长速度远远大于消费量的增长速度,如2002年国内三聚氰胺的总产量近11万吨,国内需求量在5万吨左右,出口量约4.6万吨左右,2003年中国产量23万吨,而消费量仅为18万吨,国内产销已呈现供大于求的局面。
近几年,全球三聚氰胺消费总量以高于5%的幅度增长,但各地区分布不均衡。2003年,全球三聚氰胺需求量约110万吨,主要集中在欧美和日本等发达国家和地区,约占全球总消费量的60%~70%,主要用于涂料、装饰纸或层压板、纺织或造纸、模塑料以及胶粘剂等行业。预计2004年全球消费量约为120万吨,比2003年增长约8%。
近几年中国三聚氰胺消费快速增长,目前保持10%~20%的增长幅度。随着中国经济总体发展水平的不断提高,人们对高档建筑装饰材料的需求不断增加。据中国木材流通协会地板委员会的资料显示,今年中国强化木地板市场消费量同比增长约30%,而国家自2002年7月1日正式实施建筑材料控制游离甲醛含量的强制性标准,也极大地刺激了三聚氰胺在强化木地板生产方面的消费。但其他方面的需求增长相对缓慢。预计,未来几年中国对三聚氰胺消费增长幅度仍会保持在10%~20%,2004年国内消费量达到22万吨左右,2005年消费总量会超过25万吨。

作者:niC5

《三聚氰胺》


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